43 В.Ю. Орлов, А.Д. Котов, Д.А. Базлов, В.В. Ганжа, Н.В. Коновалова ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ НИТРОЗО-ОКСИМНОЙ ТАУТОМЕРИЗАЦИИ ФЕНИЛЦИАНОМЕТИЛЕНЦИКЛОГЕКСА-2,5-ДИЕН-1-ОН-МОНООКСИМА (Ярославский государственный университет им. <...> П.Г. Демидова) E-mail: kot@bio.uniyar.ac.ru Методами квантовохимического моделирования, как в газовой фазе, так и с использованием континуальной модели PCM, была изучена реакция ароматического нуклеофильного замещения водорода в нитробензоле карбанионом фенилацетонитрила. <...> Показано смещение равновесия нитрозо-оксимной таутомеризации продукта реакции в сторону образования пара-хинонмонооксимной формы. <...> Ключевые слова: квантовохимическое моделирование, реакция ароматического нуклеофильного замещения, нитробензол, фенилацетонитрил В результате реакции ароматического нуклеофильного замещения водорода в нитробензоле карбанионом фенилацетонитрила образуется фенилцианометиленциклогекса-2,5-диен-1-онмонооксим 1 [1]. <...> Этот процесс протекает в низших алифатических спиртах в присутствии большого избытка гидроксида калия. <...> Замещение протекает региоспецифично в пара-положении по отношению к нитрогруппе, при этом образование изомерного нитрозоарена 2 не наблюдается. <...> NO2 + Ph H2C CN OH-H2O O N O -H2O H CH CN Ph Ph CN OH H3O+ - N OH Ph C CN N O OHH3O+ N O N O 1 Так как соединения 1 и 2 являются таутомерами, то для выяснения аспектов формирования исключительно хиноноксимной формы конечного продукта реакции был произведен теоретический расчет константы равновесия нитрозо-хиноноксимной таутомеризации. <...> 1 С использованием программы PCGAMESS [2] проведено квантово-химическое моделирование изучаемых структур, с полной оптимизацией геометрии последних [3], используя метод функционала плотности B3LYP [4-6] с базисным набором 6-311G(d,p). <...> Нахождение полной энергии молекул и последующий расчет энергии Гиббса изучаемых реакций проводилось как в газовой фазе, так и с использованием континуальной модели (PCM), в качестве растворителя использовался <...>