После присоединения образуется новый комплексносвязанный ПММА радикал, структура которого аналогична RTi•Cp2. <...> Следовательно, выполняются все требования, необходимые для возможности образования стереорегулярного полимера – предварительная ориентация молекул мономера, стереоспецифичность акта роста и восстановление реакционного центра, необходимое для последующего присоединения новой молекулы мономера. <...> Поскольку реакции, ведущие к образованию АЦ, эндотермичны, очевидно, что вклад координационно-радикального механизма роста цепи будет меньше по сравнению с обычным свободнорадикальным ростом. <...> Это согласуется с экспериментальными данными [4, 5] о том, что при введении Cp2TiCl2 в полимеризационную систему содержание синдио-звеньев в ПММА повышается на величину ~10 %. <...> Таким образом, при помощи квантовохимических расчетов установлено, что в процессе рекомбинации полиметилметакрилатного радикала роста с металлоцентрированным радикалом Cp2Ti•Cl (реакция (2)) образование связи Ti-O энергетически более выгодно, чем образование связи Ti-C. <...> Показано, что при переносе атома хлора от образующейся в результате такой рекомбинации молекулы RTiCp2Cl к ПММА радикалу (реакция (3)) образуется металлоцентрированный радикал RTi•Cp2, который способен координироваться с молекулой мономера и образовывать стереоспецифический АЦ координационно-радикальной полимеризации. <...> В связи с этим реакция роста цепи может протекать параллельно по двум механизмам – свободнорадикальному и координационно-радикальному, что объясняет факт образования ПММА с повышенной синдиотактичностью. <...> Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов. <...> Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности, его применение к решению сложных химиических задач. <...> УДК 539.217.5:678.046:678.743 А.Е. Дрогун, А.А. Колесников ГЕЛИЕПРОНИЦАЕМОСТЬ НАПОЛНЕННЫХ ФТОРПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК (Ивановский государственный <...>