Плахтинский3 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 1,1,1-ТРИХЛОР-2,2-ДИАРИЛЭТАНОВ С НИТРИТАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ (1 Ярославский государственный университет им П.Г. Демидова, 2 Ярославская государственная медицинская академия, 3 Ярославский государственный технический университет) E-mail: kaz@bio.uniyar.ac.ru Исследована реакция 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов с нитритами щелочных металлов, приводящая, в зависимости от строения субстрата и природы среды, к 1,1-дихлор2,2-дифенилэтенам или бензофенонам. <...> Ключевые слова: нитриты щелочных металлов, реакция, 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтаны, механизм реакции В работах [1-4] изучена реакция замещенных 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов с нитритами щелочных металлов (NaNO2 или KNO2) в различных растворителях. <...> Показано, что в алифатических спиртах природа заместителя в бензольном кольце не влияет на результат реакции: она заканчивается на стадии дегидрохлорирования с образованием соответствующих 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтенов. <...> Установлено, что в апротонных диполярных растворителях - ДМФА, ДМСО и др., в зависимости от строения субстрата, образуются замещенные 1,1-дихлор-2,2-диарилэтены или бензофеноны. <...> Реакции дизамещенных 1,1,1-трихлор-2,2дифенилэтанов в ДМФА протекали согласно схеме 1: R CH CCl3 Iа-ж R NaNO2 R C CCl2 IIа-ж R NaNO2 R C O IIIе,ж R = 4-ОН (а), 4-ОСН3 (б), 4-СН3 (в), Н (г), 4-Cl (д), 3-NO2 (е), 4-NO2(ж) Схема 1 Scheme 1 В апротонных диполярных растворителях нитрит-ион проявляет свойства сильного основа16 R ния и, соответственно, дегидрохлорирующего агента. <...> Независимо от природы заместителя в бензольном кольце превращение рассматриваемых субстратов происходит через стадию дегидрохлорирования. <...> При взаимодействии соединений (Iа-д) с NаNO2 в указанных выше условиях протекает реакция дегидрохлорирования и образуются замещенные 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтены (IIа-д) с выходом 95-98 %. <...> Наличие электроноакцепторных нитрогрупп в соединениях (Iе,ж) приводит к тому, что трихлорэтилиденовая группа преобразуется в карбонильную: из соединения (Iе) при 100°С в течение 3 ч в ДМФА <...>