УДК 547.77; 547.78; 547.79 П.А.Циулин, В.В.Соснина, Г.Г. Красовская, А.С. Данилова, Е.Р. Кофанов ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ЦИКЛИЗАЦИЮ О-БЕНЗОИЛБЕНЗАМИДОКСИМА (Ярославский государственный технический университет) E-mail: sosninavv@ystu.ru Исследовано влияние различных растворителей на скорость взаимодействия N-гидроксибензамидина с бензоилхлоридом. <...> Ранее было установлено, что получение 1,2,4-оксадиазолов взамодействием N-гидроксибензамидинов (N-ГБА) и хлорангидридов карбоновых кислот включает две стадии: образование О-бензоилбензамидоксима и его последующей циклизации (лимитирующая стадия) [1,2]. <...> При последующих кинетических исследованиях мы проводили реакцию в различных растворителях: пиридине, уксусной кислоте и толуоле при температуре реакционной смеси 100°С и мольном соотношении реагентов 1:1. <...> Было обнаружено, что толуол, как растворитель, не подходит для проведения реакции: при смешении растворов N-ГБА и хлористого бензоила (БХ) выпадал осадок – по данным ИКС смесь солей (4) и (5) (3297 см-1(NH3 1251, 1090 см-1 (С–О); 1662 см-1 (С=N)): Ph N Ph 1 N Ph 2 N Ph NH2 O 3 NH2 OH OH HCl Ph 5 Схема 1 Scheme 1 При добавлении в реакционную смесь небольшого количества пиридина ([БХ]:[Py]=1:1,2) реакция протекала так же, как и в одном пиридине (таблица). <...> При проведении реакции в уксусной кислоте хроматографический анализ проб реакционной смеси показал, что циклизация О-бензоилбензамидоксима проходит хуже по сравнению с реакцией в пиридине при тех же условиях (таблиO HCl Ph Ph NH3 4 N OH NH3 N NH2 OH + Cl O 2 O Ph O +Cl-HCl +); 1733 см-1 (С=О); ца). <...> Было сделано предположение, что реакция протекает по механизму: HCl + Ph N . <...> 3 Ph 6 Схема 2 Scheme 2 Исходя из схемы 2 можно сделать вывод, что образование соли (4) затрудняет циклизацию О-бензоилбензамидоксима, чем и обусловлена низкая скорость реакции. <...> -H2O Ph N O 7 Ph Ph _ O ® CH3COO-[Et3NH]+ + HCl → CH3COOH + [Et3NH]Cl На рисунке представлены <...>