138.3 Н.Т. Берберова, В.А. Хохлов, Е.В. Шинкарь, А.О. Маняшин, Ю.Ю.Алехина ВОВЛЕЧЕНИЕ КАТИОН-РАДИКАЛА СЕРОВОДОРОДА В РЕАКЦИИ С ПЯТИЧЛЕННЫМИ ГЕТЕРОЦИКЛАМИ (Астраханский государственный технический университет) Е-mail: berberova@astu.org Рассматривается анодно инициируемое введение серы и тиильных заместителей в пятичленные гетероциклы: фуран, тиофен и пиррол. <...> Данный метод позволяет при комнатной температуре активировать H2S до катион-радикала и превращать фуран и пиррол в тиофен и 2-меркаптотиофен. <...> При варьировании условий электрохимического синтеза из тиофена получены 2,5-димеркаптотиофен, бис(2-тиенил)сульфид и бис(2тиенил)дисульфид. <...> Рассмотрено использование легко регенерируемых пространственнозатрудненных о-бензохинонов для окислительной активации H2S. <...> Проведение электрохимических синтезов актуально также, как модель процессов утилизации газообразных отходов промышленности с превращением их в ценные органические продукты [2]. <...> Гомолиз связи S-H в молекуле Н2S происходит при t=400°С. <...> Генерируемые термически в жидкой или газовой фазах тиильные радикалы позволяют синтезировать органические соединения серы за счет меж- или внутримолекулярной циклизации [3]. <...> Активация Н2S до катионрадикала электрохимическим и химическим способами позволила получить тиофенол, тиокрезолы, алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды (выход по току 17 ¸ 68 %) при t = 25 ¸ ¸ 100°С [4, 5]. <...> Анализ полученных продуктов показал, что частицей, атакующей субстрат, является тиильный радикал. <...> Превращение фурана и пиррола в тиофен с участием Н2S возможно по реакции Ю.К. Юрьева на поверхности оксидных катализаторов, обработанных солями фосфорно- или кремневольфрамовой кислот, при t=300 ¸ 400°С вследствие гетеролитического раскрытия цикла и непосредственного обмена гетероатомов на серу [6]. <...> Рециклизация замещенных фуранов в сернистые аналоги (выход 50 ч 80 %) при t=25 ч 60°С в условиях кислотного катализа протекает по двум независимым направлениям [7]. <...>