Поэтому следовало ожидать уменьшение скорости реакции диссоциации. <...> Введение в 3,5-положения фенильного кольца трет– бутильных заместителей, с одной стороны, приводит к сглаживанию –I-эффекта фенильных групп, а с другой стороны к экранированию связей М–N, что должно препятствовать реакции диссоциации и способствовать росту энергии активации. <...> Таким образом, из-за противоположного влияния факторов экранирования реакционного центра, электронных эффектов заместителей и деформации порфиринового макроцикла, кинетические параметры реакций диссоциации СuР и СоР незначительно зависят от их структуры. <...> Более высокая устойчивость медных комплексов производных октаметилпорфина по сравнению с кобальтовыми обусловлена склонностью d9-катиона Сu2+ к образованию плоскоквадратных комплексов [9], типичных для порфириновых лигандов. <...> d7-Катион Со2+ склонен к образованию октаэдрической конфигурации [15]. <...> По-видимому, при атаке связей Со-N сольватированным протоном освобождающиеся молекулы уксусной кислоты сольватируют катион кобальта, благоприятствуя диссоциации. <...> Семейкин1 ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АНИОНА СОЛИ НА ЭНТАЛЬПИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ Cu(II) C ТЕТРА(ПИРИДИЛ-4-N-КАРБОКСИМЕТИЛЕН)ПОРФИНОМ (1Ивановский государственный химико-технологический университет 2Институт химии растворов РАН) E-mail: mbb@isc-ras.ru Синтезирован, очищен и выделен растворимый в воде тетра(пиридил-4-Nкарбоксиметилен)порфин тетрабромид. <...> Соединение охарактеризовано электронными спектрами поглощения, данными ПМР- и элементного анализа. <...> Калориметрическим методом определены его энтальпии растворения в воде. <...> Изучено влияние аниона соли (ацетат, хлорид, сульфат) на изменение энтальпии реакции комплексообразования Сu2+ с тетра(пиридил-4-N-карбоксиметилен)порфином в воде. <...> Установлено, что изменения энтальпии реакции образования металлопорфирина в водных средах мало зависят от природы аниона соли. <...> Интенсивное развитие исследований в области химии, биохимии <...>