8 Л.С. Каландадзе, А.В. Смирнов, М.В. Дорогов СИНТЕЗ ДИБЕНЗТИАЗЕПИНОНОВ НА ОСНОВЕ ОРТО-НИТРОГАЛОГЕНБЕНЗОЛОВ ЧЕРЕЗ ПЕРЕГРУППИРОВКУ СМАЙЛСА, ПРЕДШЕСТВУЮЩУЮ РЕАКЦИИ ДЕНИТРОЦИКЛИЗАЦИИ (Институт проблем хемогеномики Ярославского государственного педагогического университета им. <...> К.Д. Ушинского) E-mail: michael_dorogov@list.ru Уточнена структура дибензтиазепинонов, синтезируемых на основе о-нитрохлорбензолов и салициловых кислот с использованием реакции денитроциклизации. <...> На основе данных 1Н-1H NOESY спектроскопии показано, что внутримолекулярному замещению нитрогруппы предшествует перегруппировка Смайлса, приводящая к получению структур, альтернативных предполагавшимся ранее. <...> В наших предыдущих работах [1,2] мы показали возможность синтеза дибензтиазепинонов через реакцию внутримолекулярного ароматического замещения нитрогруппы (реакцию денитроциклизации). <...> Этот подход выгодно отличается от известного метода (взаимодействие о-аминотиофенолов с производными о-галогенбензойных кислот [3-6]) тем, что, варьируя субстрат, реагент и амидный фрагмент (нуклеофильный центр на стадии денитроциклизации) возможно получение более широкой гаммы дибензтиазепинонов с разнообразной молекулярной периферией. <...> Установлено, что в качестве реагентов реакции денитроциклизации применимы различные тиосалициловые кислоты, а в качестве субстратов – о-хлорнитробензолы, дополнительно содержащие сильные электроноакцепторные группы (например, 2,4-динитрохлорбензол или 3-нитро-4хлорбензонитрил). <...> 8 51 7 O R1 NO2 N R2 O -S R1 R N 2 6 O S 5 NO2 S R1 (a) R2 N O R1 S NO2 H N2 R2 COOH 4 R1 NO2 S CONHR2 В ранних работах [1,2] мы предполагали, что в результате внутримолекулярного замещения нитрогруппы амидным реакционным центром в субстрате 4 происходит образование дибензтиазепинона 5 (схема 1). <...> Этому выводу не противоречат данные спектроскопии ЯМР 1H и масс спектрометрии. <...> Однако на основании дополнительных данных двумерной спектроскопии 1Н-1H NOESY ряда дибензтиазепинонов мы установили <...>