Т 50 (6) ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007 УДК 547. <...> –ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНОВ (Уфимский государственный нефтяной технический университет) Обсуждены различные методы получения замещенных гем.-дихлорциклопропанов. <...> Полученные результаты иллюстрируют широкие возможности использования продуктов неполного карбенирования 1,3-диенов в органическом синтезе. <...> Известно [1 - 6], что в условиях межфазного катализа дихлоркарбены селективно присоединяются по одной двойной связи бутадиена (Iа) и изопрена (Ib) с образованием соответствующих винил – гем. – дихлорциклопропанов (IIа, b). <...> R R :CCl2 Cl I a,b Cl II a,b R = Н (Iа, IIа); R = СН3 (Ib, IIb) Соединения (IIа, b) представляют определенный интерес как реагенты для получения полифункциональных малотоннажных продуктов, содержащих гем. – дихлорциклопропановый фрагмент. <...> В этой связи мы осуществили ряд превращений соединений (IIа, b) по двойной связи (см. схему). <...> Молекулярный бром в среде 1,4 – диоксана при небольшом нагревании (35 - 40ºС) присоединяется по двойной связи олефина (IIа, b) с количественным образованием соответствующих дибромпроизводных (IIIа, b). <...> Мы нашли, что соединение (IIа) в этой реакции в 1,5 – 2 раза менее активно, чем гептен, однако в 5 раз реакционноспособнее своего аналога (IIb). <...> Карбенирование двойной связи в олефинах (IIа, b) позволило получить как тетрахлорпроизводные (IVа,b), так и дибром -, дихлор – бициклические структуры (Vа,b). <...> По отношению к дихлоркарбену реагент (IIа), как и в случае бромирования, в 2 раза активнее соединения (IIb). <...> 6 15 Cl VII a,b Br X = Br R Cl Cl VI a, b O R Cl Cl II a, b HX Cl CH3 KMnO4 R Присоединение галоидводородов НХ (Х = СI, Вr) с выходами до 50% приводит к соответствующим галоидалкилпроизводным (VIа, b) и (VIIа, b). <...> Бромистый водород в этой реакции оказался значительно более активным, чем HCI и выходы бромидов (VIIа, b) на 10 – 15% выше, чем соответствующих хлоридов (VIа <...>