УДК 677.027 +541.1 О. В. Романкевич ОБЪЕМНАЯ ДОЛЯ ДЫРОК И ДИФФУЗИЯ КРАСИТЕЛЯ В ВОЛОКНО (Киевский национальный университет технологий и дизайна) Оценена возможность применения дырочной теории к описанию диффузии красителя в волокно. <...> Расчет изменения свободной энергии при образовании дырок с учетом комбинаториальной энтропии и при использовании подхода Гильдебранда-Скэтчарда для расчета изменения энтальпии показывает, что равновесная объемная частица дырок очень мала по сравнению с долей колебательного свободного объема. <...> Механический перенос дырочной теории на диффузию анизотропных молекул красителей не корректен: количественная оценка вероятности подобного процесса показывает его практическую невозможность при крашении волокон. крашении используется модель свободного объема. <...> По Френкелю: f fa fd fd - часть свободного объема, Для описания диффузионных явлений при ( f -доля свободного объема, fa - колебательная доля свободного объема, связанная с дырками). <...> В теории крашения рассматривается fd , так как от этой величины зависит скорость диффузии красителя [1]. <...> Цель данной работы: оценка возможности применения дырочной теории к описанию диффузии красителя в волокно. <...> Для расчета величины комбинаториальной энтропии для системы макромолекулы-дырки используем подход Флори-Хаггинса [2]. <...> Количество дырок с объемом равным объему фрагмента макромолекулы w в псевдорешетке равно m1. <...> Фрагмент макромолекулы длиной A повторяющихся звеньев (сегмент Куна) занимает одну ячейку псевдорешетки; макромолекула состоит из z фрагментов. <...> В принятой модели объем (m zm )w2 1 ячеек соответствует объему m2 макромолекул с присущим им свободным объемом. <...> Изменение энтропии на единицу объема (v1 - объемная доля дырок, Vm - мольный объем в расчете на моль повторяющихся звеньев, DP - степень полимеризации): Sv (R/V )((v /A)lnv (v /DP)lnv ) m 1 1 2 2 Подходы к расчету величины fd различаются, в основном, способом оценки изменения энтальпии при образовании дырок <...>