Т 50 (11) ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007 УДК 547.818+544.174.3+544.176 О.В. Федотова, А.Ю. Никишин, Н.М. Гончаренко СИНТЕЗ СЛОЖНОПОСТРОЕННЫХ СОЛЕЙ ХРОМИЛИЯ НА ОСНОВЕ 7-(2,4-ДИОКСО-2H,3H-ХРОМЕН-3-ИЛ)-6H,7H -ХРОМЕНО[4,3-b]ХРОМЕН-6-ОНА: КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ (Саратовский государственный университет им. <...> Н.Г. Чернышевского) E-mail: alehandron@mail.ru Осуществлен синтез сложнопостроенных солей хромилия, содержащих кумариновый фрагмент, по результатам квантово-химического расчѐта предложен наиболее вероятный путь их образования при ароматизации тетрагидроксантенового кольца 7(2,4-диоксо-2H,3H-хромен-3-ил)-6H,7H-хромено[4,3-b]хромен-6-она под действием кислотных реагентов (хлорной кислоты, эфирата трехфтористого бора). <...> Известно, что семициклические оксо-1,5дикетоны способны циклизоваться лишь в жестких условиях при кипячении в уксусном ангидриде с образованием замещенных тетрагидрохроменонов [1]. <...> Ароматизация под действием кислотных реагентов (FeCl3, SbCl5, H2SO4, H3PO4, HClO4, BF3O(C2H5)2 и т.д.) с образованием солей пирилия [2, 3] затруднена и имеет место лишь при наличии донорных заместителей при С1' алифатической цепи оксосоединения [4]. <...> Установлено, что она протекает через полукетализацию дикетона, дегидратацию с образованием 4Н-пирана и ароматизацию последнего путем отрыва гидрид-иона [2, 3, 5]: H X- H2O O O O OH X = BF4 -, ClO4 -, SO4 2-, SbCl6 O -, FeCl4 -, PO43Отношение бициклических оксо-1,5-дикетонов к кислотам в периодической печати не представлено. <...> Сложнопостроенные полиоксосоединения, включающие в свой состав кумариновый цикл, являются весьма перспективными в теоретическом и прикладном отношении веществами. <...> 14 -HO XO O O 1 O При изучении реакционной способности соединения 1 учитывались особенности его строения - наличие 1,5-диоксо- и дигидрохроменового фрагментов в молекуле, способных к гетероциклизации и ароматизации соответственно. <...> Нами впервые показано, что под действием эфирата трехфтористого бора и хлорной кислоты в смеси уксусной кислоты <...>