245 — 250
УДК 539.19401
О ЧИСЛЕННОМ РЕШЕНИИ ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНОЙ ЗАДАЧИ ДЛЯ МОЛЕКУЛ
ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ИНТЕГРАЛЬНОГО ОПЕРАТОРА
ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ <...> Л.А. Грибов, Б.К. Новосадов
Институт геохимии и аналитической химии им BJ/I. <...> Вернадскогп PAH, Москва
E-mail: ligrib0v@mail11u
Статья поступила 29 марта 2012 г.
Описан алгоритм численного решения предложенного в [ 1—5] уравнения Шредингера, в котором оператор электронно-ядерного взаимодействия имеет интегральную форму по
ядерному распределению, а само уравнение записывается в разделяющихся переменных
электронов и ядер. <...> К л Ш Ч е в ы е с л о в а: уравнение Шредингера, гамильтониан молекулы, квантовая
ХИМИЯ, ЧИСЛЕННОЕ рещение. <...> Уже неоднократно отмечалось, что уравнение Шредингера с оператором
Неп=Те+Уее+Уеп +Tn+Vnn (1)
(индекс е относится к электронам, а индекс n — к ядрам), где учитываются только кулоновские
взаимодействия частиц, не отражает конкретную химическую структуру молекулы и поэтому
его фактически никогда для сложных молекул и не решают. <...> Пользуются отвечающим классике
модельным подходом, согласно которому устойчивость той или иной структурно-изомерной
формы определяется равенством действующей на любое ядро кулоновской силы отталкивания
от Других ядер и противоположно направленной силы притяжения к непрерывно распределенному в пространстве молекулы отрицательному заряду ("облако" электронов). <...> НОВОСАДОВ
3F (Q)
0Q
Если = 0 (это условие отвечает минимуму F(Q)), то в поле F (Q) возникает устойчивое равновесие и "яма", кривизну которой в минимуме можно найти и составить новое уравнение с гамильтонианом
2 1; +1 Ш 92, 2 6Q 0
Это позволяет рассчитать уровни энергии и определить функции для колебаний ядер. <...> Видно, во-первых, что задачи об электронах и ядрах решаются независимо, общего уравнения нет и поэтому обычно используемые функции LPen : Ч’ПЧ’П вообще не соответствуют электронно-ядерной задаче. <...> Для так называемых "жестких" молекул, когда имеются только колебательные движения <...>
О_численном_решении_электронно-ядерной_задачи_для_молекул_при_использовании_интегрального_оператора_электронно-ядерного_взаимодействия.pdf
2013. 54, 2
539.194.01
-- -
--
.. , .-.
.. ,
E-mail: l_gribov@mail.ru
- 29 2012 .
[ 1—5] ,
-
,
.
- : , ,
, .
-
.
,
HT V
2
en eeeenn nn
ˆˆ ˆ
V
T
V
(1)
( e , n — ),
,
.
, -
( ).
F VQ E Q
2 nn() 0 ( ),
E0 —
en eeeen
HT V
ˆˆ
2
V .
- , () 0.
F Q
Q
2
(2)
.
E0 Vnn —
Q. , -
Q . ,
, .
© .., .., 2013
-
– -
. 245 – 250
Стр.1