Этих знаний не хватает и экологам, работающим в таких регионах, как, например, Архангельская область, где химическая переработка древесины составляет значительную
часть всей промышленности. <...> Целлюлоза является важнейшим компонентом растительного сырья,
а также важнейшим продуктом химических предприятий, перерабатывающих это сырье, но в учебниках органической химии ей, как правило,
уделено мало внимания. <...> Химический состав древесины
В среднем около 95% сухой массы древесины составляют высокомолекулярные соединения, которые подразделяют на три группы: целлюлоза, гемицеллюлозы и лигнин. <...> Полисахариды
Целлюлоза – линейный гомополисахарид, макромолекула которого
состоит из остатков -D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными
связями 1–4:
O
CH 2OH
O
OH
CH 2OH
O
OH
O
OH
OH
n
Степень полимеризации природной целлюлозы, входящей в состав
древесины, составляет примерно 6000–1400. <...> (Для сравнения: целлюлоза,
выделенная из созревших, но не раскрывшихся коробочек хлопчатника,
содержит до 90% фракции со степенью полимеризации 14000) <...> Гемицеллюлозы («геми-» означает «полу-») – полисахариды
сложного строения, большинство которых в отличие от целлюлозы более
подвержены воздействию разбавленных минеральных кислот (легкогидролизуемые полисахариды) и легче растворяются в щелочах. <...> Степень полимеризации их достаточно невелика: примерно 50–300, а для гемицеллюлоз древесины 30–200. <...> Макромолекулы гемицеллюлоз содержат в качестве элементарных звеньев остатки D-глюкопиранозы, Dманнопиранозы,
D-галактопиранозы,
D-ксилопиранозы,
Lарабофуранозы, D-галактуроновой, D-глюкуроновой и 4-О-метил-Dглюкуроновой кислот. <...> Наиболее распространен в растительном
мире ксилан: в лиственной древесине его содержание достигает 25–30%,
в хвойной – до 12%. <...> Лигнин
Лигнин – термин, относящийся не к одному веществу, а к целой
группе родственных полимеров, обладающих общностью состава, строения и химических свойств. <...> Эти полимеры имеют нерегулярное строение, причем лигнины <...>
Химическая_переработка_растительного_сырья_учебное_пособие.pdf
ПРЕДИСЛОВИЕ
Растительное сырье, и в первую очередь древесина, является без
преувеличения сырьем будущего. В результате фотосинтеза ежегодно на
земном шаре образуется около 200 миллиардов тонн древесной массы,
что примерно в 20 раз превышает суммарную добычу нефти, газа и угля.
Учитывая тот факт, что запасы названных полезных ископаемых истощаются,
а растительное сырье является возобновляемым, можно представить,
сколь актуально для человечества расширение ассортимента продуктов
химической переработки растительного сырья. Академик Н.М. Жаворонков
писал: «Имея более 25% мировых запасов леса на своей территории,
мы заготовляем его столько же, сколько США, а производим целлюлозы
в семь раз меньше. Объем производства бумаги у нас в два раза
меньше, чем в Японии, которая делает ее из леса, закупаемого в нашей
стране. Мы тратим огромное количество леса на производство ящичной
тары одноразового пользования, из которой мы могли бы получать минимум
15 млн. т картона. Все это накладывает на нас, химиков, большую
ответственность» [Вестник АН СССР, 1988, №1, с. 54]. Эти слова актуальны
и сейчас.
В то же время производства, работающие на растительном сырье, и
процессы, лежащие в их основе, остались за пределами как школьного
курса химии, так и курса химической технологии и родственных ему курсов
при подготовке специалистов-химиков. Этих знаний не хватает и экологам,
работающим в таких регионах, как, например, Архангельская область,
где химическая переработка древесины составляет значительную
часть всей промышленности. Введение в школьные и вузовские программы
регионального компонента позволяет ликвидировать досадный
пробел, существующий в федеральных программах. Однако имеющиеся
учебники, предназначенные для подготовки узких специалистов, для будущего
школьного учителя или специалиста-эколога чересчур подробны
и в то же время содержат недостаточно данных по экологическим проблемам
производства.
Предлагаемое пособие содержит основные сведения о химическом
составе растительного сырья – в первую очередь древесины, – химизме
производственных процессов, их технологическом оформлении, составе
твердых, жидких и газообразных отходов и характере их воздействия на
3
Стр.1
человека и окружающую среду. Приведены характеристики некоторых
ценных продуктов производства, не изучаемых в школьном курсе химии.
Целлюлоза является важнейшим компонентом растительного сырья,
а также важнейшим продуктом химических предприятий, перерабатывающих
это сырье, но в учебниках органической химии ей, как правило,
уделено мало внимания. В связи с этим в пособие включен также раздел,
посвященный химической переработке целлюлозы, и лабораторная работа
по изучению свойств целлюлозы и продуктов ее переработки.
Пособие предназначено для студентов, обучающихся по специальности
050101 («Химия» с дополнительной специальностью «Биология»),
но может быть полезно также при изучении курса «Техногенные системы
и экологический риск» студентами, обучающимися по специальностям
020101 («Химия»), 020801 («Экология») и 020802 («Природопользование»).
Пособие может быть использовано и учителями школ и учреждений
среднего профессионального образования, учащимися классов с
углубленным изучением химии.
4
Стр.2
Раздел I. ХИМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ДРЕВЕСИНЫ
§1. Химический состав древесины
В среднем около 95% сухой массы древесины составляют высокомолекулярные
соединения, которые подразделяют на три группы: целлюлоза,
гемицеллюлозы и лигнин. Остальные 5% – это так называемые экстрактивные
вещества, то есть низкомолекулярные органические и неорганические
вещества, растворимые в воде или эфире.
1.1. Полисахариды
состоит из остатков -D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными
связями
Целлюлоза – линейный гомополисахарид, макромолекула которого
1–4:
O
CH2OH
O
OH
OH
O
OH
CH2OH
O
OH
n
Степень полимеризации природной целлюлозы, входящей в состав
древесины, составляет примерно 6000–1400. (Для сравнения: целлюлоза,
выделенная из созревших, но не раскрывшихся коробочек хлопчатника,
содержит до 90% фракции со степенью полимеризации 14000). Кривые
распределения по молекулярной массе характеризуются наличием одного
максимума для целлюлозы лиственных древесных пород и двух – для целлюлозы
хвойных пород, а также хлопка и льна. В сухой целлюлозе практически
все ОН-группы участвуют в образовании водородных связей. В
результате создается надмолекулярная структура, первичным элементом
которой является микрофибрилла толщиной 3,5–10 нм, длиной 50–60 нм
и выше, имеющая обычно форму спирали. В состав микрофибрилл, называемых
также пучками, входит несколько сотен макромолекул. Микрофибриллы
объединяются в спиралеобразные агрегаты размером 30×150
нм, образующие слои клеточных стенок древесины или волокон хлопка.
5
Стр.3