Реакции моносахаридов, применяемые при химическом анали зе др ев есины и при изучении химических свойств древесины и целлюлозы . <...> Определение редуцирующих сахаров по объемному способу Бертрана . <...> Метод Кросса и Бивана в модификации Зибера и Вальтера. <...> Описание окончания хлорирования д р е в е с и ны . <...> Определение лигнина по способу Кёнига (с 72% серной кислотой). <...> Определение лигнина по способу Кёнига, измененному Риттером с сотрудниками . <...> Определение лигнина при помощи концентрированной соляной кислоты . <...> — Определение лигнина по способу Кёнига в нашей модификации . <...> Определение фурфурола с барбитуровой и тиобарбнтуровой кислотами • Бромный метод определения фурфурола. <...> Химический состав древесины различных п о р о д . <...> [ Химический состав древесины сердцевины и заболони ствола раз» ЛНЧВЫХ ПОРОД. <...> — Химический состав древесины различного в о зр а ст а . <...> . ! ' . . Определение перманганатного числа по методу Рошира, в примене нии к сульфатным целлюлозам. <...> ' ! . Прямые методы определения набухания целлюлозы Определение набухания по взвешиванию . <...> Определение набухания объемным методом Определение набухания по Риссу г. в 1парах в о ды . <...> СатрЬеи Г 4 Определение медного числа. . . е А ' р ш,е медного числа по способу Бертрана 5. <...> 181 Определение стойкости нитроцеллюлозы Определение температуры вспышки нитроцеллюлозы. <...> Получение и анализ уксуснокислых эфиров целлюлозы . <...> — 201 Получение вторичных ацетатов (Метод Эйхенгрюна п Белкера) . <...> Е К П Е Р В О МУ И З Д А Н И Ю Г Л А В А П Е Р В А Я РЕАКЦИИ МОНОСАХАРИДОВ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ДРЕВЕСИНЫ И ПРИ ИЗУЧЕНИИ ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ДРЕВЕСИНЫ И ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Настоящее „Руководство к лабораторным занятиям по химии древесины и целлюлозы1 1 представляет собою пособие для изучающих в порядке лабораторных занятий курс химии древесины я целлюлозы. <...> РЕДУЦИРУЮЩИХ САХАРОВ ПО ОБЪЕМНОМУ СПОСОБУ БЕРТРАНА 13 Значение виннокалиевой соли состоит в том, что она препятствует выпадению гидроокиси <...>
Руководство_к_лабораторным_работам_по_химии_древесины_и_целлюлозы.pdf
О
Г
Л
А
В
Л
Е
Н
И
стр.
Предисловие ко второму изданию...........................................................................................
Предисловие к первому и з д а н ию ...................................................- ...........................
Глава I. Реакции моносахаридов, применяемые при химическом анали зе
др ев есины и при изучении химических свойств древесины и целлюлозы .
1. Окисление моносахаридов в щелочной с р е д е ............................................
Определение редуцирующих сахаров по объемному способу Бертрана .
Объемный способ определения глюкозы по Впльштеттеру и Шюделю . .
2. Окисление моносахаридов в кислой с р е д е ....................................................Получение
глюконовой и сахарной кислот в виде с о л е й ............................
12
13
15
16
17
I люконовая к и с л о т а ................................................................................................. —
rf-сахарная кислота ...................................................................................................... —
Окисление галактозы в слизевую к и с л о т у ...........................................................
3. Получение фурфурола из пентоз и левулиновой кислоты из гексоз . . —
Получение фурфурола .............................................................................................
Получение левулиновой к и с л о ты .................................................................. —
20
18
19
4. Образование гидразонов с фенилгидразином и в частности гидразона
маннозы ................................................................................................................................. —
5. Этерификация глюкозы........................................................................................
Получение пентаацетата глюкозы...................................................................... . —
6. Брожение с а х а р о в ....................................................................................................
7. Получение г лю к о зи д о в ................................................................................................
8. Получение глю к о з ан о в ................................................................................................
Литература к главе 1 ...................
• .................................
Глава II. Химический анали з д р е в е с и ны ........................................................................
1. Микрохимическое изучение оболочки растительной к л етки ............. —
Приготовление препаратов древесины для микрохимического изучения
2. Общие указания к химическому анализу древесины...................................
Выбор образцов древесины................................................................................ —
Измельчение древесины н сортировка оп и ло к ................................................
Определение химического состава древесины.................................................
3. Определение влажности древесных о п и л о к .....................................................
4. Определение количества золы в древесине . • ................................................
5. Определение веществ, экстрагируемых горячен в о д ой
• .
6. Определение смолы и ж и р о в .........................................................................................
Общее описание экстракционного аппарата Сокслета и работы
с н и м ...........................................................................................................................
Общие сведения о целлюлозе
.
.............................. " . ...........................................
. .................................................................
.
.
Методы определенна ц е л лю л о зы .......................................
Метод Кросса и Бивана в модификации Зибера и Вальтера......... —
Описание проведения ан а л и з а ..................................................................
40
Метод Кросса и Бивана в нашей м о дифик ац ии.................................... —
Описание прибора для хлорирования.......................................
Наполнение газометра хлором и анализ г а з а ...................................
Описание процесса хлорирования древесины...................................
Описание окончания хлорирования д р е в е с и ны ...............................
43
44
45
1*
—
35
7. Определение веществ, растворяемых в 1% растворе едкого натра . . —
8. Определение целлюлозы
36
38
'25
26
27
30
31
32
33
2
10
11
—
22
23
—
24
Стр.2
4
О Г Л АВ ЛЕ Н И Е
Метод Э. Ш м и д т а ...........................................................................................................
Получение раствора двуокиси х л о р а ...............................................................
Опрсдетение содержания двуокиси хлора в водном растворе . . .
Метод Кюршнера и Хоффера.....................................................................................
Метод Клазоиа . . .
Другие, реже применяемые, методы определения целлюлозы .
Метод Мюллера....................................................................................................................
..................................................................................................
.
.
.
9. Определение лигнина
Стр.
46
4 '
48
49
. —
50
Метод Шульце- Г е н н е б е р г а ................................................................................ —
Метод К е н и г а ................................................................................................
Общие сведения о лигнине......................
Методы определения лигнина.....................................................................................
Определение лигнина по способу Кёнига (с 72% серной кислотой).
Определение лигнина по способу Кёнига, измененному Риттером с сотрудниками
........................................................................................................................
Определение лигнина при помощи концентрированной соляной кислоты
.........................................................................................................................................
Метод Геннеберга и Ш т ом ан а ............................................................................ —
- • •
—
51
.......................................................... —
53
55
56
Определение лигнина в древесине при помощи 64% серной кислоты
( по Клазону ) .................................................................................................................... —
Определение лигнина по способу Кёнига в нашей модификации . . .
57
58
Определение лигнина при помощи концентрированной соляной кислоты
(метод Вильштеттера и Кальба)............................. • ............................. • . —
Другие прямые методы определения лигнина в древесине
• . . . .
Определение метоксильных г р у п п ............................................................................ —
Определение метоксильных групп в приборе Стритара.......................
Приготовление алкогольного раствора
59
60
61
Очистка красного ф о сф о р а ................................................................................
Определение хлорного чи сл а ..................................................................................... —
10. Определение п е н т о з а н о в ..............................................................................................
..........................
Определение пентозанов осаждением фурфурола флороглюцином . —
Отгонка фурфурала
.................................................................................
Осаждение фурфурола флороглюцином..........................................................
Отфильтровывание осадка .
. Нолля .
Пересчет флороглюцида на п е н т о г а ны ........................................................... —
Определение фурфурола с фенилгидразином.............................................
Определение фурфурола с барбитуровой и тиобарбнтуровой кислотами •
Бромный метод определения фурфурола...............................................................
Определение фурфурола с гидраксиламин-хлоргидратом, по способу
.
.
.
.
. • ..................................................................................................' .
11. Получение ксилана по Сальковскому................................................................... —
12. Определение маннана и галактана .
Определение мет л -п ен то з ан о в ................................................................................
...................................................................
....................................
71
Общие сведения о маннане и галактане............................................................... —
Методы определения маннана и галактана . ■
Определение маннана по Ш о р г ер у ............................................................................
Определение галактана . . . . " ..................• .......................................
13. Определение природных дубильных веществ . . . . . . . . . . . —
Общие сведения о дубильных в ещ е с т в а х ..........................................................
Качественное исследование растительных дубильных в ещ ес тв................... —
Реакция с желатиной..................................................................................................
Производство о п ы т а ......................• • ............................................................
Реакция с формальдегидом
Производство о п ы т а ........................................................... ...
Количественное исследование растительных д\сильных материалов по
официальному международному методу . . . ' .................................................
Приготовление древесины и коры для ан а л и з а
•
.
.
7-3
74
75
....
78
Производство о п ы т а ......................................................................................... —
Реакция с ж е л е з о м ........................................ • .....................................................
.............................................................. —
....
—
_
. —
Общие сведения о пентозанах............................... ' ................................................. —
Методы определения пентозанов и метилпентозанов
62
63
64
65
—
66
67
68
69
70
О ГЛ АВ ЛЕН ИЕ
Количество дубильного материала................................................... ....
Экстрагирование дубильных мат ери алов - .
'
Определен не общего сухого остатка.............................80
Определение всех растворимых веществ
.
. " .
.
!
.
Экстрактор Проктера................................................................................... .
!
.
!
.
!
!
. *
!
!
■ [ "
Определение недубящих веще ств ................... .... .......................................................
Определение дубильных веществ
Определение нерастворимых веществ
Приложение к главе II.
1. Аналитические данные о химическом составе древесины.............................
Химический состав древесины различных п о р о д .........................................
[
Химический состав древесины сердцевины и заболони ствола раз»
ЛНЧВЫХ ПОРОД...................................................................................................................................................
Химический состав древесины, поврежденной гнилями . . . ! ". 1 ! —
Химический состав древесины различного в о зр а ст а .....................................
2. Реакции, происходящие при хлорировании древесины .. .. .. ..
....
3. Сравнительное исследование наиболее применяющихся методов определения
целлюлозы в д р е в е си н е .........................................................................................
4. Количество редуцирующих сахаров в водной вытяжке из древесины
различных п ор о д .....................................................................................................................
Литература к главе II и к прил. к главе I I .....................................' . ' . . У .
Глава Ш. Р а зл ож ен и е д р е в е с и н ы .........................................................................................
1. Делигнификация древесины........................................................................................
86
gg
03
94
gg
....
Делигннфикация древесины сульфитным м е т о д о м ........................' . " |_________
Натронный метод делигнификации древе сины......................................... '
Другие способы делигнификации древесины........................................................" 102
’ ю о
2 . Гидролиз д р е в е с и н ы .................................................................................................* ] ‘_____
Общие сведения о гидролизе древе сины.......................................................
3. Термическое разложение древе сины.......................................................................
Анализ древесного у к с у с а .......................................................................... ! ! "
Литература к главе 1 , 1 .................................................................! ! ! ! ! ! . ’ ’
.
.
.
Гидролиз древесины 72% серной к и с л о т о й ................................................
Гидролиз древесины концентрированными и разбавленными кислотами." 106
■'
• .......................................................................
._____ __
. 105
jQg
НО
111
Глава IV. Анализ ж и в и цы ........................................................................................................... ц о
Общие сведения о живице .
_
Производство анализа живииы........................................................ 1 13
Определение температуры размягчения канифоли по способе Крёмер'—'
С а р н о в а ............................................................
П4
Определение кислотного числа к а н и ф о л и ......................................115
Определение коэфициенга омыления канифоли...............................................................—
Литература к главе I V .............................................................................................! . .
Глава V. Анализ и очистка целлюлозы
........................................................ Ц б
1. Определение степени провара целлюлоз (инж. В. В. Якиманский) • . . 117
Общие сведения о значении провара ц е л л ю л о з ................................. ....
Методы определения лигнина
......................................................................
Краткая характеристика перечисленных способов определения жесткости
• ..............................................................................................................................
Сравнение перечисленных методов определения жесткости целлюлоз
с действительным содержанием лигнина.............................................................
Методика наиболее распространенных способов определения жесткости
целлюлоз..............................................................................................................................
Определение хлорного числа по методу Зибера..............................
] jg
у 10
121
J23
—
Приготовление белильного раствора по методу З к б е р а ............................ 324
__
!
__
....
.............................................................. 81
1 .
Точность м е т о д а ................... .....................................................................______________________
14. Определение цернна и суберина в пробковой коре
__
_
82
Стр.
78
79
Стр.3
6
О Г Л А В Л Е Н И Е
Стр.
Приготовление основного раствора по методу Гумма
Методика определения числа Зибера
Определение хлорного числа по методу Роэ .
.
.
.
!
,
.
Определение иерманганатного числа по методу Бьеркмана .
.
! '
.
.
Определение перманганатного числа по методу Рошира, в примене
нии к сульфатным целлюлозам........................................
Колориметрические способы определения жесткости................................
Способ с раствором хлорной изве с ти...................... ! ..........................
Способ с раствором серной кислоты .
Способ с раствором малахитовой зелени
.
Набухание целлюлозы в в о д е
.
.
.
. ’
2. Определение набухания целлюлозы. <В. В. Якиманский)
Явления набухания целлюлозы......................
' ! .......................................
Прямые методы определения набухания целлюлозы
Определение набухания по взвешиванию .
Определение набухания объемным методом
Определение набухания по Риссу
г.
в 1парах в о ды .СатрЬеи Г
4 Определение медного числа. . .
е А ' р ш,е медного числа по способу Бертрана
5. Определение вязкости целлюлозы '
Определение
Вискозный
j . отчистка хлопковой целлюлозы......................
Робшювым0 иХТомном1ЛЮЛОЗЫ П° способОпределение
х - целлюлозы по методу Бу'бе’ка’
Unt етеление « — целлюлозы по методу Иентгена
ЧыхУ^еществеЛЛ.ЮЛ° ЗЫ 8 конценгРиР0Ваннь‘х растворах' ионизирован
Физичгского'состояния' волокон при набухании
‘
!
...........................
Косвенные методы определения набухания 'целлюлоз ! ! .' ! ‘
впитываемость целлюлоз по Клемму
PidReon’ для определения‘набухан'и
' '
Гиллеру“ Й “ I™ опРеделения впитываемост'и целлюлоз поФотиеву'
3 Омет^^тение ва?У*ан1!Я п° способу Швальбе—Фельдмана ! '. . ! '.
•к ъ/иределение a, Л, и у - целлюлозы . . .
" е н т г ем . .. . . . . . .
ЧИСла по спос°5у Швальбе—Хэггл'унда ! '.
«'.•lailU.IUofcJ •
гтрана
Шптатны й I t е т о метод определения вязкости'целлюлозы
п, Д ^ 1НЫ? метод определения вязкости целлюлозы
° “ ределеьия вязкости целлюлозы .
6 Очистка х 1 с к п зо йОПРеДеЛеНИЯ вязкос™ Цел лю л о зы ...............................
у' Разработанному Швальбе
8' Данные3
c-vabi™ort целлюлозы'. . '. '.
фитной цадлюло°з^ТОРНЫХ работ п0 отбелке и очистке древесной судь
Литература к главе V............................... ...................................................................
о к с и ц ем (олПо0зы Че;НИе, " аН.аЛИЗ гндРатиеллюлозы,
1. Получение гндратцеллюлозы .
Способ осаждения из Pf TBOpOB вв-«юлозы в реактиве' Ш в ей й р а i
вых раствооах
растворах
раствора целлюлозы в концентрированных сол
Способ мерсеризации . ............ ................................................................................
ИсТладование mfofn гидРолизл' ' « ™ о з ы по Швальбе'. ! ! ! ! !
вой ф " • “ омощения « к°го натра хлопковой целлюлозой по кри
Получение Г «роцеллюлозы. ’ Гидролиз' целлюлозы до глюкозы ' ' '
т д п д ы п j лучения гидроцеллюлозы. . . .
глюкозы. . .
163
D концентрированных соле
161
165
166
167
....................................
...............................
Определение..медного числа по способу Брэди.......................• . - - .
пределение медного числа по способу Ста уд и Грэя
'.
144
145
146
147
148
149
150
15!
154
155
156
158
162
“" "> w»■■
' ’ '
..................
’ "
125
126
128
130
131
132
133
135
. 136
137
138
1.39
140
1 1!
1*2
145
Получение гндроиеллюлозы по Жирару
О ГЛ А В Л Е Н И Е
7
Стр.
..................^ .................................... 167
Получение гидроцеллюлозы с 10% серной кислотой.................................. —
Получение коллоидальной целлюлозы .Гюнье*................................................ 168
Получение пергамента .
Получение гндроцеллюлозы по Карреру и Л и зе р у ................................... • —
Гидролиз целлюлозы при действии солей минеральных кислот. . . .
Гидрэлнз целлюлозы до глю к о зы .......................................................................... —
...................................................................... . . . . —
169
3. Получение оксипеллюлозы....................................................................................... 170
Методы получения оксипеллюлозы...................................................................... 171
Получение окенцеллюдозы с марганцевокислым калием по Настюкову —
Получение оксицел.полозы действием белильной извести но НаОпределение
кислотности оксицеллюлозы по способу Швальбе и Беккера
.............................................................................................................
Окисление целлюлозы в однородной среде по Кальбу и Фалькенг
а у з е н у ........................................................................................................................... —
Получение оксицеллютозы действием азотной кислоты по Толленсу
и Фаберу
стюкову ...............................
Метод о п р е д е л ен и я ................................................................................................. —
Литература к главе V I ................................................................................................. —
Глава VII. Получение и анали з эфиров ц е л лю л о зы ............................................ 174
1. Получение и анализ азотнокислых эфиров целлюлозы................................... —Получение
коллоксилина и пироксилина, их стабилизация и денитрация
...............................................................................................................................
177
Определение содержания азота в нитроцеллюлозе........................................ 180
Определение содержания азота в нитроцеллюлозе по методу Лунге
Определение растворимости нитроцеллюлозы..................................................... 181
Определение стойкости нитроцеллюлозы
Определение температуры вспышки нитроцеллюлозы.................................... —
Определение вязкости нитроцеллюлозы......................................................... . —
Определение вязкости нитроцелполозы но метолу Вейзеля .
.
.
.
184
2. Получение и анализ вискозы......................................................... • ...................... —
Приготовление вискозы в лаборатории.....................................................
Коагуляция и разложение вискозы .............................................................. 190
Анализ алкалицеллюлозы............................................................................................ 191
Определение общей щелочности алка.ишелноюзы ................................... —
Определение ц е л лю л о зы ............................................................................................. 192
Аналитическое исследование вискозы . . ■ ......................................................... —
Определение общей! щелочи тети в и с к о зы ................................................. —
Определение целлюлозы в в и с к о з е ..............................
—
Определение степени созревания вискозы .................................................. 193
Определение степени созревания вискозы при помощи 10% раствора
хлористого аммония 1 метод Г о г т ен р о т а '................................ 103
Определение степени созревания вискозы методом поваренной соли
(соляной и н д е к с ) ....................................................... ' .......................................... —
Анализ кеантогенатя.......................................................................................... 194
Определение вязкости вискозы....................................................
3. Получение и анализ уксуснокислых эфиров целлюлозы .. .
.
.
.
.
Расчет теоретического количества уксусного ангидрида, потребного
для ацетилирования целлюлозы
Анализ уксусного ангидрида (по Ф. Тредвелю!. . . . . . . . . . . .
195
195
..............................• ................................ 198
199
Получение первичных ацетатов с катализатором серной кислотой . . . 200
Получение первичных ацетатов с катализатором хлористым цинком
(по б е т у ) ................................................................................................
(Тоги)
..............................
Определение связанной серной кислоты в ацетатах............................ —
201
Получение вторичных ацетатов (Метод Эйхенгрюна п Белкера) . . . . 202
Определение количества уксусной кислоты в ацетатах по способу Тори
204
Получение нитроцеллюлозных пленок и л ак о в ................................................. 185
"189
* . 183
172
.................................................................................................................. —
173
Стр.4
8
ОГЛА ВЛ ЕНИ Е
Стр.
Определение уксусной и серной кислот в ацетатах по способу, применяемому
в лаборатории проф. Герцога, в видоизменении С. Рыбина . 204
Определение вязкости вторичных ацетатов..............................................
205
Определение растворимости ац ет а тов ...................................... • ........................... —
Определение стабильности ацетатов.......................................................• .
Получение ацетонных пленок из вторичных ацетатов....................... 2С6
4 . Ацетолиз целлюлозы
..............................................................................................
Получение октоацетата целлобиозы .
. • ......................................................... 207
5. Получение простых эфиров целлюлозы..................................................................... 208
Получение этилцеллюлозы................................................................................................... 210
Получение бен зи лц ел люл о зы.....................................................................................
Получение бензилцеллюлозы с содержанием 2 V* бензильных групп . .
6. Получение смешанных эфиров целлюлозы . •
211
.................................................... 212
Литература к главе V I I ........................................................................................ 213
Дополнение к главе V I I ...................................................................................................
Второе издание „ Р у к о в о д с т в а к л а б о р а т о р н ы м р а б о
т ам по х ими и др е в е с и н ы и ц е л люл о з ы" казалось необходимым
выпустить в дополненном и переработанном виде, почему
в него и были внесены следующие дополнения: новые главы—
„ Р е а к ц и и м о н о с а х а р и д о в , п р и м е н я е м ы е при х ими
ч е с к о м а н а л и з е д р е в е с и н ы и при и з у ч е н и и х и м и
ч е с к и х с в о й с т в д р е в е с и н ы и ц е л люл о зы" (глава I),
„ Р а з л о же н и е д р е в е с и н ы "
(глава III), „Пр и л оже н и е
к г л а в е в т о р ой" , куда вошли аналитические данные о химическом
составе древесины и экспериментальные работы автора
в области химического анализа древесины. Что касается оста льных
глав (за исключением главы VIJ, то они подвергались значительной
переработке и дополнены как с методической, так и с теоретической
стороны.
Далее необходимо отметить составление указателей литературы
к каждой главе.
При составлении „Руководства" автор пользовался рядом специальных
русских и иностранных руководств и справочников
(см. ссылки), 'оригинальной литературой, а также собственным
опытом лабораторных и исследовательских работ по химии древесины
и целлюлозы. Большинство описываемых в „Руководстве"
аналитических работ проведено и проверено автором.
При написании главы V („Анализ и очистка целюллозы"), автор
получил значительную поддержку от В. В. Як и м а н с к о г о , выразившуюся
в написании методов определения степени провара
и набухания целлюлоз.
10 IV—33 г. Ф. К.
. . —
П Р Е Д И С Л О В И Е К О В Т О Р О М У И З Д А Н И Ю
Стр.5